最早的避孕套：羊肠 古代人还用绵羊肠子制成避孕套，这显然已有点接近于现代避孕套。现在已知的最古老避孕套是用一截猪肠制成的，一端以丝线缝密，另一端的开口可以索紧，防止滑落。相关使用手册暗示，这类安全套很难在需要时马上派用场，因为事先要以暖和的奶将安全套隔夜浸软，才能使用。
石榴籽避孕法
最古老的避孕方法：石榴籽避孕法。世界上最古老的避孕法也许是由4000年前的古埃及人发明使用的。那是一种用石榴籽及蜡制成的锥形物，石榴籽带有天然雌激素，这东西完全可以跟避孕药一样抑制排卵，虽然不像现在的药片那么有效，但是的确能够抑制怀孕。除了抑制排卵的方法，“屏障法”的运用也是有深远历史的。
亚里士多德推荐的避孕法：杀精子剂第一人。公元前384年～322年古希腊哲学家亚里斯多德被认为是提议采用香柏油、含铅软膏或乳香油这类天然化学物作为杀精子剂的第一人。
大象鳄鱼粪便当药方3000多年前的古埃及人，能够造出金字塔和木乃伊这样的杰出作品，那么他们找到控制生育的方法也不足为奇。据说，古埃及人认为鳄鱼、大象等动物都具有神秘力量，因此它们的粪便也被用到了避孕药方中。事实上，由于这些动物粪便具有高度酸性，它的确具有一定的杀精作用。不过，动物粪便所带来的强烈臭味显然会影响古代夫妻们的“性趣”。
金银、象牙避孕使用金银和象牙等昂贵材料避孕，这听起来好像很不错，可实际上非常残忍。数千年前的人们，根据女性子宫形状制作成“子宫套”，富贵人家可以使用金、银或者象牙等材料制造，然后利用油纸或者蜂蜡包裹。显然，这些东西听起来都非常可怕，这种避孕工具被后人称为“折磨女性的器具”。有时候，这些东西甚至会导致女性中毒性休克，身体发出各种难闻气味，甚至引发感染，但对避孕却没有多大效果。
含铅打铁水古希腊人认为，打铁水也可以作为一种避孕工具。尽管我们不知道是什么人发明这种方法的，但打铁水中含铅却是事实。一战期间，那些在含铅工厂工作的女性，患有不孕症的比例异常高。科学研究发现，打铁水可以引起神经疾病、肾衰竭、昏迷，甚至死亡。它的功用似乎与水银类似。