复方利血平片禁用于对该药物成分过敏者、抑郁症患者、孕妇、胃及十二指肠溃疡患者以及心动过缓或心律失常患者。这些人群使用后可能出现严重不良反应或加重原有疾病，需严格避免使用。
复方利血平片含有多种成分，其中利血平具有中枢神经抑制作用。对药物成分过敏者使用后可能出现皮疹、喉头水肿甚至过敏性休克等反应。抑郁症患者使用可能加重情绪低落、自杀倾向等精神症状，因该药可能干扰单胺类神经递质的代谢。孕妇尤其是妊娠中晚期使用该药，可能导致胎儿呼吸抑制、血小板减少等风险。患有胃及十二指肠溃疡的人群，因药物成分可能刺激胃酸分泌，易诱发消化道出血或穿孔。心动过缓或严重心律失常患者使用后可能进一步抑制心脏传导系统，导致心率下降甚至心脏骤停。
用药前需向医生详细说明病史及用药史，尤其是有精神疾病史或心血管疾病史者。若正在使用单胺氧化酶抑制剂等药物，需间隔至少14天再使用复方利血平片。用药期间若出现头晕、晕厥或消化道不适，应立即停药并就医。高血压患者需定期监测血压，避免擅自调整剂量。