雄黄外用皮肤是否会引起中毒需根据具体使用情况判断。正确使用通常不会导致中毒，但若浓度过高、使用时间过长或皮肤存在破损时可能引发毒性反应。
雄黄的主要成分是硫化砷，合理外用一般不会引起中毒。传统中医常将其用于治疗疥癣、湿疹等皮肤问题，但需严格控制剂量和浓度。正确用法通常是研磨后与其他药材配伍制成膏剂或散剂，且应用范围限于局部小面积皮肤，避免长期连续使用。若在医生指导下规范使用，多数情况下可发挥疗效而不产生毒性作用。
不当使用雄黄可能造成砷中毒风险。高浓度雄黄制剂直接接触皮肤可能导致接触性皮炎，表现为红肿、灼痛、瘙痒等症状。皮肤屏障功能受损时（如存在伤口或溃疡），砷成分更易被吸收进入血液，可能引发头痛、恶心等全身中毒反应。长期大量使用可能造成砷在体内蓄积，影响肝脏、肾脏等器官功能。特殊人群如孕妇、儿童及过敏体质者更易出现不良反应，需严格禁用。
使用雄黄制剂前应咨询中医师，严格遵循医嘱控制使用剂量和疗程。外用时避免接触眼睛及黏膜部位，皮肤破损处禁止使用。用药期间若出现皮肤刺痛加剧、皮疹扩散或全身不适，应立即停用并用清水彻底冲洗，及时前往正规医疗机构就诊。日常储存需置于儿童无法触及处，防止误用误食。